基本信息：
中文名稱 重氮乙酸乙酯
中文別名 重氮醋酸乙酯;
英文名稱 Ethyl diazoacetate
英文別名 (E)-2-diazonio-1-ethoxyethenolate;
CAS號(hào) 623-73-4
分子式 C4H6N2O2
分子量 114.10300
物化性質(zhì)：
外觀性狀 無(wú)色液體
折射率 n20/D 1.46(lit.)
閃點(diǎn) 115 °F
儲(chǔ)存條件 庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥,與氧化劑、酸類分開(kāi)存放
熔點(diǎn) ?22 °C(lit.)
密度 1.085 g/mL at 25 °C(lit.)
沸點(diǎn) 140-141 °C720 mm Hg(lit.)
重氮乙酸乙酯的用途：
重氮乙酸乙酯作為一個(gè)帶有重要官能團(tuán)的商業(yè)化重氮化合物在有機(jī)合成中具有非常重要的作用。它的特色反應(yīng)主要體現(xiàn)在C-H鍵的插入反應(yīng)和不飽和鍵上的環(huán)化反應(yīng)。 重氮乙酸乙酯在路易斯酸催化劑的存在下,可以發(fā)生C-H鍵的插入反應(yīng)。但是,它與醛發(fā)生的C-H鍵插入反應(yīng)生成β-酮酸乙酯產(chǎn)物具有十分重要的合成價(jià)值。多種路易斯酸催化劑可以用于該目的 ,應(yīng)用范圍最廣的催化劑是無(wú)水SnCl
2 。該反應(yīng)一般在低溫至室溫下若干小時(shí)內(nèi)完成,可簡(jiǎn)單地通過(guò)觀察氮?dú)獾姆懦鰜?lái)跟蹤反應(yīng)。產(chǎn)物的產(chǎn)率通常在較好和非常好的水平,而且具有很好的化學(xué)選擇性 (式1,
式2) 。最近文獻(xiàn)報(bào)道使用一種鐵催化劑可以使該反應(yīng)主要生成一類新的產(chǎn)物(
式3) 。 傳統(tǒng)上重氮乙酸乙酯在銅或者釕金屬催化劑的存在下,可以與雙鍵發(fā)生環(huán)加成反應(yīng),得到環(huán)丙烷產(chǎn)物。該反應(yīng)許多時(shí)候可以得到高度立體選擇性的產(chǎn)物 (
式4) 。使用適當(dāng)?shù)氖中耘潴w與金屬配位后參與催化反應(yīng),則可能得到高度光學(xué)純的產(chǎn)物 (
式5) 。使用維生素B12作為催化劑,也可以得到理想的立體選擇性和產(chǎn)率 。炔烴在銠金屬催化劑的作用下可以發(fā)生類似的反應(yīng),生成環(huán)丙烯產(chǎn)物 (
式6) 。 重氮乙酸乙酯與亞胺的環(huán)加成反應(yīng)特別有意義,可以得到含氮環(huán)丙烷產(chǎn)物,而且反應(yīng)是在質(zhì)子酸的催化下進(jìn)行的 (
式7) 。將重氮乙酸乙酯與亞胺和缺電子烯烴或者炔烴發(fā)生“一鍋煮”反應(yīng),可以高產(chǎn)率地得到吡咯的衍生物 (
式8) 。